钯催化的芳基脲烯烃化反应合成亚胺的方法学研究

吉林大学的王奇峰课题组在研究多环芳烃的远程C-H键直接官能团化过程中发现，钯催化的2-萘脲与炔烃的反应并没有遵循文献报道的反应途径，得到C-H键的烯烃化产物或含氮杂环衍生物，取而代之的是通过连续的烯烃化/去芳香化反应得到意料之外的含螺环结构的亚胺衍生物，该反应对2-萘脲、1-萘脲以及缺电子的苯基脲衍生物有较好的普适性，产物产率在72-95%之间。该反应是芳香胺衍生物反应途径的重要补充内容，也为亚胺衍生物的合成提供了一种新的方法。

鹰谷（Integle）了解到，通过对反应机理的研究，作者发现了2-萘脲在发生该化学转化时β-C-H键存在的必要性，这种机理与作者之前提出的芳基脲间位芳基化机理一致，即β-C-H键首先转化成C-Pd键。该中间体通过分子内1,3-Pd迁移，得到α位烯烃化的螺环亚胺衍生物。按照该机理，苯基脲不存在这类选择性问题，因而在反应条件的控制下也可以得到并环结构的产物。