胺和羰基化合物縮合得到亞胺,然後通過還原劑(常用的有NaCNBH 3,NaBH(OAc) 3 等)還原生成相應的胺的反應。

反應通常爲一鍋法進行,但有個別反應可以分離出相應的亞胺,再進行還原效果更好。

NaBH 3 CN【 常用還原劑----氰基硼氫化鈉 】是一種在弱酸性條件下也能夠使用的還原劑。通常,通過調節pH,可以使還原胺化反應更加有效的進行。對於酮或醛的還原,pH必須調節在3~4、而還原亞胺離子通常在pH 6~7的時候比較適當、利用NaBH 3 CN作爲還原劑,可以將副反應控制在極低的的範圍內。

NaBH(OAc) 3 、2-picoline-borane 也經常作爲還原劑被用於該反應中。前者毒性比較低、後者在水中也能使用、經常作爲改良的方法被使用。

反應機理

首先胺對 羰基化合物進行親核加成,脫水生成的亞胺離子。亞胺離子活性中間體被具有親核性的氫負離子進攻,得到胺。

反應實例

【 Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5547–5550】

【 J. Org. Chem. 1995, 60, 4638–4640】

【 J. Org. Chem. 2008, 73, 8829–8837】

【 Tetrahedron Lett. 2008, 49, 5211–5213】

參考文獻

1. Borch, R. F., Durst, H. D. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 3996–3997. Richard F. Borch, born in Cleveland, Ohio, was a professor at the University of Minnesota.

2. Borch, R. F.; Bernstein, M. D.; Durst, H. D. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2897–2904.

3. Borch, R. F.; Ho, B. C. J. Org. Chem. 1977, 42, 1225–1227.

4. Barney, C. L.; Huber, E. W.; McCarthy, J. R. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5547–5550.

5. Mehta, G.; Prabhakar, C. J. Org. Chem. 1995, 60, 4638–4640.

6. Lewin, G.; Schaeffer, C. Heterocycles 1998, 48, 171–174.

7. Lewin, G.; Schaeffer, C.; Hocquemiller, R.; Jacoby, E.; Léonce, S.; Pierré, A.; Atassi, G. Heterocycles 2000, 53, 2353–2356.

8. Lee, O.-Y.; Law, K.-L.; Ho, C.-Y.; Yang, D. J. Org. Chem. 2008, 73, 8829–8837.

9. Sullivan, B.; Hudlicky, T. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 5211–5213.

10. Koszelewski, D.; Lavandera, I.; Clay, D.; Guebitz, G. M.; Rozzell, D.; Kroutil, W. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9337–9340.

編譯自: Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Borch reductive amination,page 66-67.

Leuckart–Wallach反應

酮和胺在過量的甲酸作爲還原劑的條件下進行還原胺化的反應。當用醛作爲底物的反應爲Eschweiler–Clarke還原胺化反應。

相關文章