神火将魏定国在梁山好汉中排名第45位，在石碣天文上的星宿名是地猛星。

魏定国和圣水将单廷珪一样，曾为凌州团练使，精熟火攻法，上阵专用火器取人，人称“神火将军”。书中说他“戴一顶红缀嵌点金束发盔，顶上撒一把扫帚长短赤缨，披一副摆连环吞兽面猊铠，穿一领绣云霞飞怪兽绛红袍，着一双刺麒麟间翡翠云缝锦跟靴，带一张描金雀画宝雕弓，悬一凤翎凿山狼牙箭，骑坐一匹胭脂马，手使一口熟钢刀” 。

魏定国与单廷珪一起奉旨攻打梁山，首战告捷，活捉了宣赞，郝思文。

单廷珪单挑关胜被活捉后，魏定国与关胜对阵，派士兵穿绛衣，手执火器，前后拥出有五十辆火车，车上都满装芦苇引火之物。军人背上各拴铁葫芦一个，内藏硫黄焰硝，五色烟药，一齐点着，飞抢出来。杀的关胜军马四散奔走，退四十余里扎住。魏定国得胜，却发现凌州城已经被李逵、鲍旭、焦挺等率领的枯树山人马打破，逃奔中陵县屯驻，被关胜领兵团团围住。

此时，老同事单廷珪对关胜、林冲等众位说道：“此人是一勇之夫，攻击得紧，他宁死，必不辱。事宽即完，急难成效。小弟愿往县中，不避刀斧，用好言招抚此人，束手来降，免动干戈。”关胜见说，大喜，随即叫单廷珪单人匹马到县。小校报知，魏定国出来相见了。单廷珪用好言说道：“如今朝廷不明，天下大乱，天子昏昧，奸臣弄权，我等归顺宋公明，且居水泊。久后奸臣退位，那时去邪归正，未为晚矣。”魏定国听罢，沉吟半晌，说道：“若是要我归顺，须是关胜亲自来请，我便投降；他若是不来，我宁死不辱！”单廷珪即便上马回来，报与关胜。关胜见说，便道：“大丈夫作事，何故疑惑？”便与单廷珪匹马单刀而去。林冲谏道：“兄长，人心难忖，三思而行。”关胜道：“好汉作事无妨。”直到县衙。魏定国大喜，愿拜投降，同叙旧情，设筵管待。

梁山排座次后，魏定国的职务是马军小彪将兼远探出哨头领。“水火二将”投降后，二人缔造的特种部队就像徐宁的钩镰枪部队一样，悄然销声匿迹了，再没有什么亮点闪现。在以后的梁山征战中，魏定国的火攻再也没有派上用场。也许是梁山人才太多了，宋江更看重的是张清的石头花荣的箭。五虎将八骠骑的冲锋陷阵能力才是最值得依赖的，水攻、火攻需要的时机和条件太多，所以宋江没有给他们发挥特长的机会。这就像当今的种种怪现象，有些领导表面上似乎求贤若渴，虚心纳士，而一旦人才到了他手下，就成了笼中鸟网中鱼，成了十足的摆设，半生半死地活着，当然谈不上有所建树。

上梁山后，魏定国支持宋江谋求招安，日夜等待归顺朝廷。

征讨方腊时，魏定国随卢俊义攻打歙州，与单廷珪连人带马掉落了陷阱，被伏兵杀死。