TPU鞋用胶粘剂简介、用途及特点!
原标题:TPU鞋用胶粘剂简介、用途及特点!
一、TPU胶粘剂
热塑性聚氨酯树脂(TPU)具有优良的特性,用途广泛、加工方法多样化、种类繁多,能满足各种需求,热塑性聚氨酯树脂(TPU)是介于塑料与橡胶间性质的材料,性能差别很大,极具发展潜力,其高强度物理特性和柔软感特征分别在医疗、运动器材、运动鞋、流行品等各行业蓬勃地发展。
聚氨酯树脂胶粒,是在分子结构中具有Urethane (-NHCoo-) 基的橡胶状弹性体总称,其具有以下之特性:
1.耐磨和耐磨耗性非常优秀。
2.抗张强度和抗撕裂强度良好。
3.耐油、耐汽油性良好。
4.低温性良好/耐候性/耐臭氧性良好。
5.符合食品卫生法规定。
6.柔软性优秀,消音防振效果大。
7.加工性良好。
其特性:
(1) 可再生加工符合环保需求/节省费用。
(2) 不需加硫固化。
(3) 容易和其他树脂混合使用。
(4) 可以溶剂溶解后再加工。
二、TPU的用途根据成型法分类
1.射出成型
(1) 汽车零件:球形接头、防尘盖、止滑踏板、关门碰撞片、滑动轴衬、轴承、防震零件、弹簧护套、内外装璜零件。
(2) 机械、工业零件:各种齿轮、油封材、防震零件、滑动轴衬、轴承、封盖、配线器、橡胶弹簧、印刷胶轮。
(3) 靴:棒球、足球、高尔夫球鞋等之鞋底及其主件、女式鞋鞋根、安全靴、雪鞋。
(4) 其他: 滚轮、注射器、把手、表带、动物耳标志。
2.挤出成型
(1) 水管、软管:高压水管、医疗用软管、油管、空压软管、燃料用软管、涂装用软管、消防水管。
(2) 薄膜:输送带、空气床、图表、按键胶膜、合成皮革。
(3) 电线、电缆:电力、通信电缆、计算机配线、汽车配线、各种绝缘涂装。
(4) 其他: 各种绳索、圆形皮带、V形皮带、止滑板、同步皮带。
3.压延加工
输送带、柔软容器、薄膜、贴合品。
4.吹出成形
各种汽车、车辆用筒套类、各种容器。
5.膨胀成形
超薄、宽幅薄膜(医疗、卫生用品)。
6.溶液
底胶、胶粘剂、合成皮革、钢索、钢线、手套等之涂布用。
三、PU鞋用胶粘剂
在台湾的经济发展过程中,制鞋工业扮演着重要的角色,而制鞋用的胶粘剂更是深具关键地位。制鞋用胶粘剂从早期黄胶(氯化橡胶)、药水糊(氯化橡胶接枝MMA)到现在最适用的PU胶粘剂,PU胶粘剂从早期进口PU胶粒溶解成PU胶粘剂,到现在自行反应溶剂型PU胶粘剂技术已非常成熟,应用台湾自行发展的PU胶粘剂系统并结合TPU胶粒的制造技术,发展出适合台湾制鞋业的鞋用胶粘剂胶粒。
四、PU鞋用胶粘剂的制造
1.鞋用胶粘剂的需求重点
(1) 初期胶粘力佳
将涂刷胶粘剂之两种材料,经干燥后加压贴合,立即产生之胶粘力,称为初期胶粘力,一般而言PU系胶粘剂之初期粘合力优于氯化橡胶系胶粘剂。初期粘合力佳,对鞋类加工之连续性(如贴合修边…)较佳,可增加生产效率。
(2) 可粘接时间长(Tack time orTack ranqe)
胶粘剂涂布于材质干燥后,保持粘性可以粘合的时间,可粘合时间愈长对于加工愈有利。
(3) 后期粘接力佳
贴合后放置一段时间所产生之粘合力,后期粘合力强,则胶粘效果佳并可维持长久。
(4) 操作性良好
涂布容易省力,用量省。能适应各种不同的操作条件。可用各种工具施工。
(5) 可使用时间(Pot Life)长
若未添加固化剂,则无可使用时间的问题,当添加3-5phr之固化剂,胶粘剂粘度逐渐增高,形成胶化状态而无法使用。
(6) 耐黄变性佳(包括光与热稳定性)
当鞋面或鞋底为浅色材质(尤其是白色)遇光线照射或遇热,导致外观变黄,会影响客户购买之意愿,降低整体之质感,一般而言,PU系胶粘剂耐黄变性远优于氯化橡胶接技MMA系胶粘剂。
(7) 外观(胶粘剂本身和其涂膜)
以上两者均愈浅愈佳,不会影响浅色材质,有些是客户使用习惯的问题,某些客户偏爱透明。
(8)适用于各种材质
鞋材来讲,鞋面材料多为PU皮、PVC皮、真皮、尼龙布等:鞋底材料多为PVC底、PU中底、橡胶底、TPR、EVA等。PU胶粘剂对于上述材质亲和性均佳,为相当适用之胶粘剂。
2.鞋用PU胶粘剂原料简介
多元醇(Polyol)
(a)聚酯多元醇(Polyester Polyol)
◆ 由二醇类与二酸类酯化脱水而成
如:EPA (Poly ethYlane diol-adipate glycol)、PBA(poly butanediol-adipate glycol)、PHA (poly hexamediol-adipatglycol)、PEBA等。
◆ 聚己内酯多元醇(Polycoprolactone polyol)
世界上主要制造商为U.C.C、Solvay lnterox、DAlCEL等。
优点:耐水解性优于PBA:粘合力优于PBA。
缺点:耐水解性劣于PTMEG,价格稍高。
◆ 聚碳酸酯多元醇(polycarbonate polyol)
优点:耐水解性优、耐磨耗性佳、耐热性佳。
缺点:价格太高
(b)聚醚多元醇(polyether polyol)
主要有三种:
PEG(polyehtylene glycol)
PPG(polypropylene glycol)
PTMEG(polytetramethylene glycol)
优点:耐水解性优、柔软性、可挠性优。
缺点:低表面能、粘合性差、耐紫外线、耐候性差。
综合上述两大类多元醇,应用于鞋胶大部是以PBA、PHA、PCL为主。
异氰酸酯
(a)芳香族
TDl(Toluene Diisocyanate)
MDl(4,4-DiphenylemthaneDiisocyanate)
优点: 价格低、机械性能优、反应性快。
缺点:黄变。
(b)(环)脂肪族
IPPI(Isophorone Diisocyahate)
HDI(Hexamethylene Diisocyanate)
H12MDl(Biscyclohexyl) methylene Diisocyanatel
优点:不黄变。
缺点:价格高、反应性慢、机械物性较差。
在PU系胶粘剂上,黄变型以MDl为主,不黄变型则各家配方均有所差异,IPDI、HDI、H12MDI都有使用。
扩链剂(Chain extuder)
分子量较小的glycol(diol/triol) diamine如:EG (Ethylene dio1)、BG (Butylene diol)、HG (hexamthylene diol)、TMP(Trimethanol propane)、EDA (Ethylene diamine)、IPDA(Isophoronediamine)
助剂
(a)抗氧化剂:如BHT、1010、磷系抗氧化剂。
(b)紫外线吸收剂:如770。
(c)耐水解稳定剂:如Stabaxol。
3.PU鞋用胶粘剂配方探讨
PU胶粘剂配方组成如表1:
种类
Wt
聚酯多元醇
75-90%
扩联剂
0-10%
二异氰酸酯
10-15%
助剂
0-2%
表1
配方设计上,主要针对两大需求重点,初期粘接力和可粘接时间如何兼顾,常温可粘接胶粘剂是属一类胶粘剂,设计上是分开的,至于耐候性则是靠选择(环)脂肪族二异氰酸酯和助剂来解决该项问题。
4.PU胶粘剂胶粒的分类与选择
PU鞋用胶粘剂依其用途和不同生产方式,做一分类如表一所示。胶粘剂胶粒的分类为:
A:初期粘接力特佳,适用于连续生产线且鞋型、材质张力特别大的时候
B:初期粘接力佳,适用于一般连续生产线
C:(常温)可黏着时间长,适用于常温加工或贴合前短暂加热
D:溶解力较佳,固含量较高,适用于多孔材质
表2
5.热塑性聚氨酯胶粒的制造流程
(1)灌注一成型一熟成一粉碎一混合一包装
(2)灌注一双螺杆反应器一切粒一脱水一成品一烘干一包装
五、结语
PU产业诸如泡棉、合成皮、鞋材、胶粘剂均是新型产业,且随着环保的要求PVC逐渐被禁用,除了价格较高外PU是最佳的替代品,PU鞋用胶粘剂结合TPU(热可塑性聚氨酯)的制造技术,开发了鞋用胶粘剂胶粒。鞋用胶粘剂胶粒的生产,只是众多TPU应用之一,其它现在以溶剂型态存在的PU树脂均可考虑以TPU来替换,可减少运送过程的危险性更利于行销世界(如:合成板面料、底料、透湿防水树脂、尼龙布的涂布加工等)。
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