王彦霖在《楚乔传》中饰演的是宇文怀这一角色。剧中，宇文怀是宇文家的三房大少爷，按辈分，他还是宇文玥的兄长。虽然宇文怀和宇文玥是兄弟，但两人势如水火，宇文怀一直与宇文玥还有楚乔等人作对。

电视剧《楚乔传》是一部IP力作，根据潇湘冬儿小说《11处特工皇妃》改编而成。与原著的架空朝代不同，电视剧《楚乔传》将背景放在了西魏年间。楚乔最开始是人猎场上的活靶子，后来被宇文玥救下带回了府中。

宇文玥看中楚乔的聪明才智，一心想将她培养成最棒谍者。宇文玥虽然是宇文府公子，但是却腹背受敌，不仅要防止其他势力的暗杀，还要时刻提防宇文怀捅刀。

表面上，宇文玥将楚乔收为侍寝婢女，实际上两人什么都没发生，宇文玥一直在暗地里偷偷训练楚乔。燕北世子燕洵同宇文玥交好，对楚乔产生了极大的兴趣。

楚乔就这样与燕洵和宇文玥有了错综复杂的纠葛。宇文怀坏事作尽，未得善终。在阻拦燕洵反叛出城时，最终死于楚乔刀下。

虽然王彦霖演了这样一个大反派，但是却引起了网友们的热议。在该剧播出期间，王彦霖曾在微博自曝，因为演了宇文怀，导致自己被亲妈嫌弃，直言宇文怀这个角色实在太坏了。并表示“母上大人”让他临是不要回家。

王彦霖2011年因为电视剧《我的灿烂人生》而正式进入演艺圈，出道以来，王彦霖参演了诸多影视作品，代表作品有《旋风十一人》，《秦时明月》，《无心法师》等。