在化學反應和許多物理過程中是有熱量變化的。熱量與熵是可以聯繫起來的。例如在0℃時冰與水的平衡體系中,水可變成冰而放熱,冰也可以變成水而使無序度增加,冰和水的並存表明這兩種相反方向的傾向達到平衡。若適當加熱使體系的熱量增加(體系仍維持0℃),則平衡就向着冰熔化成水的方向移動,固態水分子由於吸收熱量使無序度突然增加而成爲液態水分子。這就是說,冰熔化成水所吸收的熱量體現爲在該條件下水分子熵的增大,在273.15K和101325Pa下,1mol冰熔化成水時的熔化熱q熔化(H2O)爲6000J,它被該溫度T熔化(H2O)除的商就等於該條件下水的熵變,用“△S°”表示。

在絕對零度的時侯,分子的熱運動可認爲完全停止,我們可以說體系的無序度等於零。物質的熵就是以“在絕對零度時,任何純淨的完整晶態物質的熵等於零”這一假設爲依據而求得的。在101325Pa和298.15K下,1mol物質的熵叫作該物質的標準熵,以表示。書末附錄Ⅰ中列出了一些物質的標準熵。對同一物質來說,氣態的標準熵>液態的標準熵>固態的標準熵。例如:

反應的標準熵的變化(簡稱標準熵變)△S°等於生成物的標準熵的總和減去反應物的標準熵的總和,即是

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