1809年瓦解了第五次反法同盟後，拿破崙開始有了征服全歐洲的慾望和野心，而眼下俄國也逐漸成了拿破崙眼中的刺頭和異類。由於拿破崙的大陸封鎖政策，在英國遭受貿易損失的同時，歐陸各國同樣受到了英國的反向封鎖，海外進出口幾近癱瘓。這時，俄國不願意了，第一個跳出來反對拿破崙的大陸封鎖政策，於是拿破崙大怒，決定出兵一舉踏平俄國統一歐陸，然後回頭再來收拾英國。1812年6月，蓄謀多時的拿破崙起兵60萬浩浩蕩蕩的殺向俄國，作爲應對，俄國與英國、瑞典等結成了同盟，並前後共動員了約90萬人禦敵。

戰役之初，法軍推進還是蠻迅速得。9月，法軍和俄軍在莫斯科附近的博羅季諾展開了血戰，雙方均損失了十幾萬人，不過法軍還是打敗了俄軍順利挺進了莫斯科。然而，法軍面對的卻是一座廢墟之城，莫斯科城早已被俄軍燒得所剩無幾，因此，法軍幾乎沒有從城中獲得什麼補給。而且，此時法軍已經摸不清俄軍的動向了，加之寒冷惡劣的天氣到來以及補給不足。10月，拿破崙決定撤出莫斯科，然而就在法軍撤退之際，俄軍開始追擊包夾。法軍於是接連遭遇了大潰敗，踉踉蹌蹌的歷時兩個月，拿破崙纔回到了巴黎，但法軍幾乎全被殲滅了。至此，拿破崙入侵俄國算是徹徹底底的失敗了，60萬侵俄大軍幾乎損失了57萬人。因此，這場慘敗也正式揭開了拿破崙法國衰敗的序幕。

看到拿破崙在俄國的戰敗，歐洲各國開始沸騰了，許多被法國控制的國家開始爆發了大規模起義。1813年2月，英國、俄國、普魯士、奧地利、瑞典、西班牙等國開始結成了第六次反法同盟。於是，拿破崙趕忙迅速組建了新的“大軍”迎敵，5月，呂岑之戰和包岑之戰打敗了普俄聯軍。8月，在德累斯頓會戰中，法軍雖然取勝，但損失也很慘重。10月，拿破崙20萬大軍與反法同盟的30萬大軍在萊比錫展開了會戰，然而由於薩克森部隊臨陣倒戈，導致法軍最終作戰失利。於是1814年1月，反法盟軍攻進了法國境內，3月底，盟軍攻陷巴黎，4月13日，拿破崙宣佈投降。至此，第六次反法同盟戰爭結束，在這歷時二十餘年的拿破崙戰爭中，反法同盟終於打敗了拿破崙，並把拿破崙流放到了地中海海上的一個小島厄爾巴島中。拿破崙被流放後，法國也重新迎回了君主制，法蘭西第一帝國滅亡，而由路易十八恢復了法蘭西王國。

然而就在法蘭西王國纔剛復辟沒多久，1815年3月初，拿破崙卻奇蹟般的從流放的小島上返回到了法國。聽聞拿破崙歸來，法國軍民上下十分雀躍，就連路易十八的軍隊也倒戈至拿破崙的賬下，因此，拿破崙迅速就擁有了一個30多萬人的軍隊，重掌了法國政權。對此歐洲各國十分震驚，隨即英國、俄國、奧地利、普魯士、撒丁王國等國就組成了第七次反法同盟，發兵70萬直撲向了法國。1815年6月，11萬盟軍和7萬法軍在滑鐵盧展開了大戰，然而這次，拿破崙卻沒能再次續寫神話，拿破崙的軍隊慘敗於反法盟軍。10月，拿破崙被重新流放至聖赫倫那島，這次，拿破崙再也沒有回到法國了，一代英雄就此正式落幕了。

從1792年的第一次反法同盟戰爭開始，到1815年的第七次反法戰爭落幕，整個拿破崙戰爭前後持續了共約23年，雙方前後均動員了上百萬的兵力對決，而軍民傷亡更是達到了650萬人。危難中的法國在拿破崙的帶領下成就了前所未有的巔峯，幾乎掌控了大半個歐洲，然而法國最終卻因侵俄失敗而導致了法蘭西第一帝國的崩潰。而法蘭西帝國的崩潰也標誌着英國和法國之間自大同盟戰爭以來，雙方百年的世界爭霸最終以法國的失敗落幕，英國則取勝獲得了世界霸權。英國可謂是這場20多年拿破崙戰爭的最大贏家，這場戰爭的幾次反法同盟幾乎都是英國組織得，但大部分戰役卻都是在歐洲陸地上進行的，普魯士、奧地利、法國以及俄國都在不同程度上遭受到了戰爭破壞，而隔着英吉利海峽的英國則相對完好。因此，此時英國毫無爭議的成爲了世界霸主，並且一時之間世界上還沒有其他國家可以挑戰大英帝國的地位。